电池粘结剂
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电极黏结剂是锂离子电池中重要的辅助功能材料之一,虽然本身没有
容量,在电池中所占的比重也很小,但却是整个电极的力学性能的主
要来源,对电极的生产工艺和电池的电化学性能有着重要的影响。除
了一般的黏结剂所具有的黏接性能之外,锂离子电池电极黏结剂材料
还需要能够耐受电解液的溶胀和腐蚀,以及承受充放电过程当中的电
化学腐蚀作用,在电极的工作电压范围内保持稳定,因此可以用作锂
离子电池电极黏结剂的聚合物材料并不多。
目前得到广泛应用的锂离子电池黏结剂主要有三大类:聚偏氟乙烯
(PVDF)、丁苯橡胶(SBR)乳液和羧甲基纤维素(CMC),此外
以聚丙烯酸(PAA)、聚丙烯腈(PAN)和聚丙烯酸酯作为主要成分
的水性黏结剂也占有一定市场。
PVDF 是最先得到广泛应用的锂离子电池电极黏结剂,耐电化学腐蚀
能力强,可应用于正极材料。但 PVDF 需要用 N-甲基吡咯烷酮
(NMP)作为溶剂,回收溶剂的成本高,会对环境产生一定污染,因
此在电位相对较低的石墨负极中通常使用水性的 SBR 和CMC 黏结剂。
国内使用的 PVDF 黏结剂主要由欧日厂商提供,而水性黏结剂 SBR 和
CMC 则基本由日本厂商把持,具体厂商及其代表产品的牌号见下表
主要的电极黏结剂中外厂商及其代表性产品
随着国家对于环境保护和电池能量密度的要求不断提高,许多新型的
黏结剂开始涌现。一方面,为了响应愈加严格的环保政策,黏结剂厂
商正加紧研发可用于正极材料的水性黏结剂。而另一方面,为了进一
步提高锂离子电池的能量密度,电池厂商也逐渐开始应用高镍正极材
料和硅碳负极材料。
虽然硅材料具有超高的理论比容量、较低的放电电势等优势,是极具
潜力的负极材料。但是硅材料在嵌锂/脱锂的过程中的体积变化高达
300%,即使与碳材料进行复合之后,其体积变化依然显著。巨大的
体积变化导致活性物质颗粒出现破碎、滑移等现象,并最终导致电极
粉化、容量降低、循环寿命缩短。
为应对硅碳负极材料在充放电过程中的体积变化,人们研发了多种新
型的锂离子电池电极黏结剂,包括 PVDF 改性黏结剂、CMC 交联改性
黏结剂、聚丙烯酸改性黏结剂、海藻酸钠黏结剂、导电黏结剂等。
电极黏结剂涉及到的性能参数较多,包括黏结剂的基本物化特性、力
学性能,还包括黏接性能、流变特性、电化学性能等。除此之外,电
极浆料和电极的部分特性主要由黏结剂的特性决定。
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电极黏结剂是锂离子电池中重要的辅助功能材料之一,虽然本身没有容量,在电池中所占的比重也很小,但却是整个电极的力学性能的主要来源,对电极的生产工艺和电池的电化学性能有着重要的影响。除了一般的黏结剂所具有的黏接性能之外,锂离子电池电极黏结剂材料还需要能够耐受电解液的溶胀和腐蚀,以及承受充放电过程当中的电化学腐蚀作用,在电极的工作电压范围内保持稳定,因此可以用作锂离子电池电极黏结剂的聚合物材料并不多。目前得到广泛应用的锂离子电池黏结剂主要有三大类:聚偏氟乙烯(PVDF)、丁苯橡胶(SBR)乳液和羧甲基纤维素(CMC),此外以聚丙烯酸(PAA)、聚丙烯腈(PAN)和聚丙烯酸酯作为主要成分的水性黏结剂也...
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